一 : 中药化学辅导:含生物碱的中药实例——乌头(性质)
性 质
双酯型生物碱有麻辣味,亲脂性较强,毒性大,它们是乌头中有大毒的主要毒性成分,如乌头碱,当这些双酯型生物碱因水解除去一个酯基生成单酯型生物碱后,毒性降低,如苯甲酰乌头宁,水解除去两个酯基生成醇胺型生物碱则无毒性,如乌头原碱。这就是中药乌头炮制的原理。
二 : 中药化学辅导:生物碱的理化性质
性状
元素组成:c、h、n(绝大多数含氧,个别含其他元素,如cl、s)。
┌ 结晶(多数)
│
形状 ┤ 无定型粉末(少数)
│
└ 液体(小分子且无氧原子,或氧原子以酯键存在)
┌ 有一定的熔点或沸点
│
熔点 ┤ 有的有双熔点
│
└ 有的为分解点
┌ 多数有苦味,少数有其他味觉,如甜味。
│
其他 ┤ 挥发性或升华性(液体生物碱或小分子生物碱)
│
└ 白色或无色透明体(少数结构中有较长共轭体系的生物碱有颜色。)
旋光性
生物碱结构中有手性碳原子或手性分子,则具有旋光性。
┌ 手性碳原子的构型
│
影响生物碱旋光性的因素 ┤ ┌ 熔剂
│ │
│ │ ph
└ 测定时的 ┤
│ 浓度
│
└ 温度
生物碱的生理活性与其旋光性有关,一般左旋体的生理活性比右旋体强。
溶解度★★★
┌ 氮原子的存在状态
│
│ 分子的大小
│
·影响生物碱溶解度的因素 ┤ 功能团的种类
│
│ 功能团的数目
│
└ 溶剂的种类
三 : 中药化学辅导:含生物碱的中药实例——黄连(性质)
性 质
性状和溶解度
游离小檗碱是黄色针状结晶,在水中溶解度大,水溶液呈强碱性,冷乙醇中溶解度不大,易溶于热水、热乙醇,难溶于苯、氯仿、丙酮。小檗碱与酸成盐后溶解度见下表。
四 : 中药化学辅导:含生物碱的中药实例——洋金花(性质)
碱 性
n-去甲莨菪碱是仲胺碱性最强,其余4个叔胺碱由于氮原子周围化学环境、立体效应等因素不同,它们碱性强弱不同:东莨菪碱和樟柳碱r
r
为氧环,对氮原子产生明显的空间效应,而使碱性较低,东莨菪碱的pka为7.50;山莨菪碱的r
是oh,对氮原子的空间效应较小,故碱性稍强于东莨菪碱和樟柳碱;莨菪碱的r
、r
没有取代,故氮原子空间效应很小,碱性较强,pka9.65。
旋光性
莨菪碱、东莨菪碱、樟柳碱和n-去甲莨菪碱的旋光性主要由莨菪酸和羟基莨菪酸贡献,山莨菪碱的光学活性来自整个分子结构。阿托品没有旋光性,它是莨菪碱的外消旋体,是莨菪碱结构中莨菪酸的手性碳原子上的h位于羰基的α位,易产生互变异构,当莨菪碱与碱液接触或受热时,可发生消旋化而产生的人工化物。
溶解性
洋金花中的主要生物碱具有生物碱的通性,一般游离碱易溶有机溶剂,难溶于水;而成盐后易溶于水,难溶有机溶剂。
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碱的化学性质-中药化学辅导:含生物碱的中药实例——乌头(性质) 本文地址:
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