一 : 酸化油：酸化油-酸化油，酸化油-应用

酸化油是指对油脂精炼厂所生产的的副产品皂脚进行酸化处理所的得到的油。

酸化油_酸化油 -酸化油

介绍

酸化油是指对油脂精炼厂所生产的的副产品皂脚进行酸化处理所的得到的油。酸化油本质上是脂肪酸，其中含有色素以及未酸化的甘油三酯（中性油）等多种成分。这里的脂肪酸是长链脂肪酸，碳链一般在12到24之间，其中以16到18为主；视油脂来源不同，酸化油存在饱和和不饱和碳链的不同分布。
处理皂脚的酸常用工业硫酸。
酸化油中油脂含量跟油脂厂的规模还有关，如果是小型工厂上不了档次的，因设备及技术的落后油脂含量相应会高，而那些大型工厂因其设备和技术的先进性，油脂含量会相对很低。
我国人民食用以植物油为主，绝大多数的食用油均需精炼。随毛油品种、含杂量以及食用油等级，它们的精炼有所不问，但是大体上分为碱炼和水化2大类，前者所得的沉淀物称皂脚，后者称油脚，不同之处前者采用液碱使毛油中的游离脂肪酸中和为脂肪酸钠盐并形成肥皂胶体，其中夹带着中性油和色素等杂质，后者采用水使毛油中的磷脂吸水膨胀形成胶体，其中夹带中性油和其它杂质。其中夹带的中性油多少通常与毛油杂质含量、精炼方法、操作技术等有关。

皂脚、油脚种类

棉籽油、米糠油以及酸值达不到食用油质量的其它植物油均需碱炼，国内皂脚以棉油皂脚为主，主要集中在产粕区如山东、江苏、河北、河南、安徽等。
菜油、大豆油、花生粕，以及含有磷脂的植物油均需水化脱除磷脂，菜油油脚主要集中在南方各省，数量也相当多多，目前已经得到充分的开发利用。其次豆油油脚主要在东北各省较多。
酸化油的主要工业用途是制造脂肪酸甲酯（生物柴油）。也用于生产油酸。

皂脚、油脚的脂肪酸组分

皂脚中脂肪酸含量应该包括肥皂和中性油两部分，其个肥皂含量约25—30%，中性油含量为12—25%，总脂肪酸含量约40—50%。
油脚中的脂肪物包括两部份--磷脂和中性油，脂肪物总含量约20—40%。
油料种籽经过制取所得的毛油均含有磷脂，随油料品种和制取方法不同，磷脂含量也有不同。浸出法的大豆油和玉米油含有磷脂1—3%。由于磷脂类似油脂结构，不同之处只有二个脂肪酸与二个羟基相结合，另1个含磷的化合物与羟基相结合，所以水解后，脂肪酸分子也少1个。磷脂水解后的脂肪酸组分基本类似油脂水解后的脂肪酸组分。
此外酸化油还分为大豆酸化油 棉籽酸化油 以及玉米酸化油

酸化油生产中控制环节需要检测指标

中间环节主要检测酸价，看色泽，浑浊度，及味道等！

酸化油_酸化油 -应用

如何将皂脚制作成酸化油

在制作酸化油前，我们要做好准备工作，首先要根据自己的产量做几个池子，池子里面下好盘管，根据产量来做蒸汽锅炉；开始制作酸化油，将适量皂角放入池子内，用蒸汽喷淋皂角，直到沸腾为止，然后加入7%的浓硫酸，酸化时间为八个小时，然后观察一下池子内的皂角是否100%变成油，如果没有完全变成油，就需要继续加温，直到完全变成油为止；即酸化油制作完成。

酸化油水解废水的利用

酸化油水解废水是工业脂肪酸生产过程中所产生的1种废水，其中除了含有5%～8%的甘油之外，还含有有机酸、无机酸、无机盐及粘液质等杂质，为了使甘油生产的蒸发脱水操作顺利进行，避免酸性杂质对生产设备的腐蚀，采用脱酸、脱胶等化学试剂即“化学净化法”对酸化油水解废水进行净化处理。

酸化油.地沟油预处理方法

酸化油.地沟油必须经过脱水.脱杂的处理,才能有效地生产脂肪酸甲酯,生物柴油.以 下方法有效.简便:
把油用含水蒸气加热<80----95度左右>,放入大油罐中<取两只,交替存放>,每批油有10----15天存放时间,每次抽中.上层油,
加入减压脱水锅内,90----100度.减压脱水之后,加入适量白土------脂肪性杂质多的油,加入5--7%,少的加入2%左右.主要视油中"不可水化的胶质"多与少,选合适的白土加入量>.o.5小时左右,过滤白土与油,到油透明后,加入酯化.或酯交反应釜中,
生产甲脂,生物柴油的首要工序完成了.
还有其它方法,例如:1.加压水解脱杂法. 2.水化脱胶法, 3.酸炼法. 4.硫酸与甲醇预酯化法..........
不同条件的企业.不同质量的酸化油.地沟油,选出适合自身内.外因素的方法,才有好效果.

二 : 酸性氧化电位水：酸性氧化电位水-C.1适用范围，酸性氧化电位水-C.2主要

按照卫生部WS 310.2-2009《医院消毒供应中心第2部分：清洗消毒机灭菌技术操作规范》的要求，医院消毒供应中心需要具备相应的洗消装备，用于器械灭菌前的清洗与消毒。作为上述规范载明的高效消毒剂，酸性氧化电位水（简称酸化水）作为1种高效消毒剂，其消毒的有效性及经济性已被卫生部及消毒领域专家所认可。

卫生部WS 310.2-2009《医院消毒供应中心 附录C （规范性附录） 酸性氧化电位水应用指标与方法》

酸性氧化电位水_酸性氧化电位水 -C.1 适用范围

可用于手工清洗后不锈钢和其它非金属材质器械、器具和物品灭菌前的消毒。

酸性氧化电位水_酸性氧化电位水 -C.2 主要有效成分指标要求

C.2.1 有效氯含量为60mg/L±10mg/L。

C.2.2 pH值范围2.0～3.0。

C.2.3 氧化还原电位（ORP）≥1100mV。

C.2.4 残留氯离子<1000mg/L。

酸性氧化电位水_酸性氧化电位水 -C.3 使用方法

&#65279; 手工清洗后的待消毒物品，使用酸性氧化电位水流动冲洗或浸泡消毒2min，净水冲洗30s，再按本标准5.5～5.8处理。

酸性氧化电位水_酸性氧化电位水 -C.4 注意事项

&#65279;

C.4.1 应先彻底清除器械、器具和物品上的有机物，再进行消毒处理。

C.4.2 酸性氧化电位水对光敏感，有效氯浓度随时间处长而下降，宜现制备现用。

C.4.3 储存应选用避光、密闭、硬质聚氯乙烯材质制成的容器。室温下贮存不超过3d。

C.4.4 每次使用前，应在使用现场酸性氧化电位水出水口处，分别检测pH值和有效氯浓度。检测数值应符合指标要求。

C.4.5 对铜、铝等非不锈钢的金属器械、器具和物品有一定有腐蚀作用，应慎用。

C.4.6 不得将酸性氧化电位水和其他药剂混合使用。

C.4.7 皮肤过敏人员操作时应带手套。

C.4.8 酸性氧化电位水长时间排放可造成排水管路的腐蚀，故应每次排放后再排放少量碱性还原电位水或自来水。

酸性氧化电位水_酸性氧化电位水 -C.5 酸性氧化电位水有效指标的检测

&#65279;

C.5.1 有效氯含量试纸检测方法 应使用精密有效氯检测试纸，其有效氯范围应与酸性氧化电位水的有效氯含量接近，具体使用方法见试纸使用说明书。

C.5.2 pH值试纸检测方法 应使用精密pH值检测试纸，其pH范围与酸性氧化电位水的pH值接近，具体使用方法见pH试纸使用说明书。C.5.3 氧化还原电位（ORP）的检测方法&#65279;　C.5.3.1 取样 开启酸性氧化电位水生成器，待出水稳定后，用100ml小烧杯接取酸性氧化电位水，立即进行检测。

C.5.3.2 检测 氧化还原电位检测可采用铂电极，在酸度计"mV" 档上直接检测读数。具体使用方法见使用说明书。

酸性氧化电位水_酸性氧化电位水 -C.5.4 氯离子检测方法

&#65279;C.5.4.1 取样 按使用说明书的要求开启酸性氧化电位水生成器，待出水稳定后，用250ml磨口瓶取酸性氧化电位水至瓶满后，立即盖好瓶盖，送实验室进行检测。

C.5.4.2 检测 采用硝酸银容量法或离子色谱法，详细方法见GB/T 5750.5。

三 : 酸性氧化电位水的应用

酸性氧化电位水(electrolyzed-oxidjzing water,简称EOW),又称高电位氧化离子水、强酸水、酸化电位水、强酸性电解水、氧化电位水，是一种具有高氧化还原电位(ORP)，低pH值,含低浓度活性氯、活性氧和次氯酸的水．具有较强的快速杀灭微生物作用。这种水在完成消毒杀菌作用后，不留任何有害残存物，是一种以物理消毒为主，化学消毒为辅的新型消毒刺。EOW于20世纪80年代由日本研制成功，初始作为

对耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌(MRSA)的杀菌剂．经过多年的研究、实践,人们对其杀菌的有效性、安全性、不留残毒、有利于环保等优点得到共识，并在医疗领域用于手消毒、内窥镜的清洗消毒、血液透析装置的消毒、环境的消毒以及褥疮等剖面的治疗。20世纪90年代末EOW生成机进入中国市场，很快得到中国同行的认可，在一些医院用于内窥镜、牙钻、手术室、供应室医疗器械的消毒收到了理想效果。目前国内上海、宝鸡等地已有多种型号的产品上市，并得到有关卫生行政部门的卫生许可。现简要综述如下。

1 生成原理

EOW是将含有微量氯化钠或氯化钾的水(称原水)输入EOW生成器中的直流电解槽中，使原水电解而成。在EOW生成器的直流电解槽中，正负电极间由双向离子交换膜分

隔，当原水进入电解槽时．在水中的氯化钠或氯化钾电解强化荆参与下，产生下列化学反应：

H2O—H+OH。

NaCL—Na+Cl。

Na,H及原水中的Ca,Mg和各种金属离子会通过膜向负极迁移，负极处有氢气气泡冒出；而OH，Cl和水中的酸根负离子则通过膜向正极迁移。在正极处有氧气和氯气大量气泡冒出：

40H一4e一2H20+O2

2Cl一2e—CL2

同时还有进一步的化学反应产生：

O2+H2O一2e一2H+O3

Cl2+H2O一HCLO+Cl+H

HClO一H+Clo

正极侧的原水经电解后，水中H浓度增加．呈酸性，PH值可小于2.7，氧化还原电位ORP值可大于1 100 mv呈强氧化性．同时水中还含有O3，Cl2和HClO，因而具有强烈的杀灭细菌的功能。

2 性质

EOW是一种无色、无强烈刺激性气味的水。pH值2.7以下。氧化还原电位(ORP)在+l 100mV以上。有效氯含量小于80mg.L。无残留性、对皮肤黏膜无刺激性、无蓄积毒

性。

EOW的本质是水，而不是化学药品．对人体无刺激性、无不良反应，无蓄积毒性。随着与光和空气及有机物接触，氧化还原电位会下降．可逐渐还原成普通水，排放后对环境无污染。

3 杀菌机制

3.1氧化还原电位

病源微生物细胞、单细胞生物(原核细胞)，由于氢离子、钠离子、钾离子等在细胞膜内，外的分布不同，而形成一定的膜内，外电位，达到动态平衡时有一定的电位差。从图1可知微生物ORP值约为-400mv+900mv,而EOW的OPR值选+l 100 mV以上,它的电子十分不足。在接触到微生物的瞬间，就夺取了电子，干扰了其膜的平衡．改变了细胞膜内外电位差、膜的通透性和膜内外的渗透压，引起细胞膜的破裂，细胞质外溢以及超微结构的改变；EOW进人细胞后阻碍酶的恬性．进一步起到杀菌和杀病毒作用，从而使病源细胞(原核细胞)死亡。EOW夺过电子后，氧化还原电位迅速下降，效力消失。

3.2pH值

从图1还可看出，最适合徽生物生存的pH值为3.0一10.O(嗜酸性菌喜欢的pH值2—3除外)。而pH值为2.7以下的EOW超过了任何病源微生物的生存范围,因此,各种细菌,病毒等病源微生物在这种环境中都无法生存，可以灭活。这与人的胃液pH值为l-3的杀菌作用相似。但相比之下，pH值为2.6的盐酸比EOW杀菌能力要弱得多,而酸性使物

质变性灭活需要较长的时间，因此pH值只能为EOW提供辅助指标。

3.3 活性氧

因为电解食盐水时，产生了活性氧，而恬性氧可杀菌。但活性氧是不稳定的物质,保存长时问,活性氧难以存在。有人通过实验检测：保存了3个月的EOW仍有杀菌作用

此活性氧不是EOW的杀菌主角，也只能是辅助作用．就是常用的双氧水、臭氧都含丰富的活性氧，但其杀菌能力完全没有EOW强。

3.4活性氯

氯用于自来水的消毒，杀菌确实有较可靠的效果。氯气有毒．在常温下气化，微量即会对眼、鼻、喉产生强烈刺激，而EOW可入口、入鼻，无刺激、无污染，对人体无害。说明含活性氯极少,因此在EOW中的活性氯也是有一定杀菌作用，但不是主要的。

3.5次氯酸

它可通过浸透细胞的细胞膜，直接与酶接触．使其活性停止而杀菌。有研究证实次氯酸在EOW中发挥着重要的杀菌作用，但EOW有很强的即效性,在30s内就可杀死红色酵母菌、白色念珠菌、芽枝霉菌、毛藓菌；2min内杀死蜡样芽孢杆菌，而通常的次氯酸钠要杀死这些菌却需5min，而且无法杀灭蜡样芽孢杆菌。

综上所述，EOW是以物理消毒为主，化学消毒为辅的一种新型消毒剂。它对各种细菌、病毒等病源微生物都可以迅速灭活。是一种具有广泛前景的杀菌消毒剂。EOW的消毒杀菌作用主要是以高氧化还原电位为主，以次氯酸、pH值、活性氧、活性氯为辅的综合效果。其广谱、迅速强力、安全的消毒作用，是其他化学杀菌消毒药难以比拟的。

4灭菌效果

4.1对金黄色葡萄球菌、大肠埃希苗及枯草杆菌黑色变种

芽胞的杀灭作用

EOW原液对金黄色葡萄球菌及大肠埃希菌作用20s杀灭率可达到99.99％；作用lO min，杀灭率可达到100％。EOW原液对枯草杆菌黑色变种芽胞作用10min，杀灭率可达

97.00％；作用30min，杀灭率可达100％。

4.2对HBsAg抗原性的破坏

EOW对HBsAg作用lOs即可将其抗原性破坏。

4.3与次氯酸钠杀菌效果比较

用EOW与次氯酸钠的杀菌效果进行对比试验表明，两者在30s内都能杀灭大肠杆菌、沙门菌、绿脓杆菌、金黄色葡萄球菌、耐青霉素金黄色菌、副溶血弧菌；EOW能在2min内杀灭红色酵母菌，而次氯酸钠则不能杀灭；EOW能在30s内杀灭白色念珠菌、芽枝菌，而次氯酸钠则需5min。证明EOW杀菌效果强于次氯酸钠。

4.4与其他常用化学消毒剂效能的比较

EOW与其他化学消毒剂效能比较，见表l。

表l EOW自其他化学消毒剂效能比较

比较项目高电位氯化水化学消毒剂

杀菌效果杀菌彻底随不同消毒剂而异

杀菌对象各种细菌微生物特定对象

杀菌时间快速较长

安全性无毒性，无刺激性有不良反应，对皮肤有刺激性

环境污染无残留物，无公害，无污染有残留物，污染环境

5临床应用

5.1皮肤消毒

EOW作为手的清洗消毒液已于1997年通过了日本厚生省的认可，日本一些大医院在采用集中治疗住院楼内各处都配置了自动化EOW供给系统，使医疗工作者采用EOW频繁洗手成为可能。对预防医疗工作者之间的交叉感染取得了显著效果，并且解决了以往使用其他消毒液频繁消毒对手所发生的损害。

5.2内窥境的消毒

EOW对内窥镜的消毒作为日本厚生省的专项研究，于1993年由2名临床专家、2名传染病专家和1名内窥镜制造厂家的人员组成的研究小组，客观公正地对EOW的消毒效

果进行研究。结果表明．只要正确使用EOW，即可得到安全迅速、强力的消毒效果，并于1998年通过了日本厚生省的认可。中日友好医院对临床污染的50支胃镜进行消毒试验，胃镜经去有机物处理后，以EOW原液(ORPl l00mv，pH2.7，有效氯40～50mg.L)分别浸泡消毒5,1min,于消毒前后共采样160例次。结果EDW对胃镜表面自然苗杀灭率5，1分别为99.94％，99.89％。结论，在彻底清除胃镜内、外有机物后，用EOW浸泡lmin能迅速杀灭微生物，且因其无毒性残留物可省去无菌水冲洗步骤，是安全、有效、便捷的消毒方法。经观察350例对胃镜无损害。

5.3血透复用器的消毒

用EOW消毒的血液复用透析器进行血液透析1008例次，除其中4例(3例出现于l周内)因EOW的pH值偏高造成灭菌不彻底，出现不同程度的畏冷、寒战等致热反应，经处

理后未再出现。证实EOW消毒效果可靠，易冲洗、无不良反应，对环境无污染，可用于透析器及水处理系统的消毒。

5.4 空气的消毒

“非典”流行期间，卫生部疾病控制司发布了“非典型肺炎防治有关技术方案的通知”中，EOW可以应用于非典型肺炎病房的空气消毒处理。

5.5 严重创面感染的预防及外伤清创

王国卿等通过3例典型病历以及其他病历的临床验证得出结论，利用FOW治疗严重创面感染是一种极佳的临床严重创面感染的治疗手段，价廉、质佳，取材方便，效果可靠。

5.6感染伤口的冲洗换药

EOW作为伤口创面的预防感染消毒剂，已于1994年获得了世界卫生组织的承认。并且在卢旺达维和行动中得到了应用。

5.7妇产科的应用

内蒙古自治区呼和浩特铁路局中心医院，通过对350例阴道分娩并有会阴伤口病人的观察，结果表明．对会阴伤口消毒在未使用EOW前，其感染率为8.6％。采用EOW冲洗后无一感染，伤口愈合时间明显缩短，病人无任何不适感觉。

6其他行业的应用

6.1饮食业的应用

各种餐具在EOW中浸泡3min．细菌的杀灭率大于90％，按国内判定标准均为消毒台格。由于EOW在发挥消毒杀菌作用后立即转化成普通水,不留残毒,在饮食业可用于水果、蔬菜、豆腐等的保鲜；鱼、肉、水果经冲洗浸泡后可直接加工食用。

6.2在农业方面的应用

EOW可用于杀灭植物病毒。用EOW处理后的种子可提高产量，减少病虫害。畜牧业方面．可在鸡群存在的条件下对鸡舍直接进行喷洒消毒，防止鸡瘟。

7保存方法

室温开放保存3d，室温密闭保存30d；冷藏密闭保存可达90d。

8注意事项

EOW遇光、空气及有机物可还原成普通水．最好现制现用。储存最好选用不透明非金属类容器。以EOW原液连续浸泡72h之后，铝、铜金属样片被中度腐蚀；不锈钢无腐蚀。温度超过加40℃可明显降低杀菌效果，所以应在密闭、40℃以下保存和使用。污染物品应刷洗干净，沥去余水方能消毒；消毒时最好选用有盖、闭光、耐腐蚀的容器；由于氧化还原电位随杀菌作用时间的延长而消耗．在消毒过程中不易随时加入待消毒物品；消毒时间根据所消毒物品的数量而定，一般不超过30min；每批物品消毒完毕后所用液必须弃去。严禁重复使用。

四 : 酸性氧化电位水在水产品和水产养殖中的应用78

酸性氧化电位水在水产养殖和水产品中的应用

叶章颖 *，祁凡雨，裴洛伟

第一作者兼通讯作者：叶章颖，副教授，博导，主要从事电解水工程化应用技术与装备的研究，Email：yzyzju@zju.edu.cn

来源：《水产工业化养殖的理论与实践》 作者：刘鹰、朱松明、李勇

出版社：海洋出版社 出版时间：2014-9-1

摘要

本文介绍了酸性氧化电位水在水产领域中的应用，主要涉及养殖水体杀菌和环境消毒、毒藻清除，以及酸性氧化电位水在水产品活体净化、清洗杀菌、贮藏保鲜等卫生品质中的应用进展。提出进一步推广微酸性电解水的应用范围、加强电解水专用设备的研发及完善电解水的相关标准规范将是今后研究的方向。

关键词：酸性氧化电位水，杀菌，水产养殖，水产品

我国是水产品生产大国，2011年我国水产品生产总量达到5611万吨。水产养殖业是我国农业的重要组成部分，在国民经济中占有重要地位。然而，我国并不是水产养殖技术强国，当前渔业水体环境的污染和渔药残留等因素严重制约我国水产行业的发展。同时水产品极易腐败变质，研究表明，微生物污染是导致水产品腐败变质的最主要因素之一。甲壳类、贝壳类水产品多数生活在近海或淡水中，其表面或体内易携带致病菌；淡海水中的水产品均有感染沙门氏菌、霍乱弧菌、副溶血性弧菌、大肠埃希菌等的可能。一些水产品如牡蛎、三文鱼等在食用前不经过加工或半加工，消费者不可避免的会通过该种食用方式感染某些食源性疾病，尽管这些疾病一般不会威胁生命，其症状一般从短期温和型肠紊乱到急性胃肠炎，但极可能引发其他更严重的疾病。因此，抑制或消除水产品中食源性致病菌是保证水产品食用安全的重要保障之一[1]。一般通过养殖过程中的水体净化和水产品加工处理两方面来进行。

水产养殖过程常用的水体净化技术是紫外照射和臭氧杀菌以及一些化学杀菌剂。紫外线处理海水时，海水的浑浊度、颜色及其可溶性铁盐均能影响紫外线通过海水的透过率，降低杀菌作用进而影响净化效率。臭氧是一个强氧化剂，用于海水消毒时会首先与海水中的离子反应产生副产物，其次，如何精确的控制臭氧发生量，均匀地溶于海水，并保持海水中稳定的臭氧浓度尚存在困难，同时臭氧发生装置要求高，操作不便[2]。相对来说，化学杀菌剂使用方便，但也有其不可避免的危害

性。

水产品加工过程中通常使用的化学类杀菌剂有双氧水、臭氧、含氯制剂等。双氧水属于低毒杀菌剂，使用量如果不当会对人体产生潜在致癌性。臭氧虽能有效杀菌，但因为存在着残留物发生氧化反应产生副产物的可能，其使用一直存在质疑；含氯制剂因其对设备的腐蚀性及存在余氯残留的危害，使用也受到一定限制[3]。近年来新起的冷杀菌技术如超高压杀菌、辐照杀菌等虽能较好的保持产品固有的营养价值及色泽风味，但均因杀菌成本高、适用范围小等不利于工业化推广[4]。

酸性氧化电位水 (又叫酸性电解水、电生功能水等)是近年来研制的一种新型机能水，通过直流电解稀盐酸溶液或食盐溶液产生，具有广谱抑菌活性、高效、安全无害、环境友好等特点，可现场生产，操作简单且生产成本低。已有研究表明，电解水对于食源性致病菌沙门氏菌、副溶血性弧菌、大肠杆菌等病原菌具有良好的杀菌效果[5-6]。目前，酸性电解水在医疗卫生领域的应用研究在日本已有大量报道，在食品加工、农产品保鲜、植物病害防治等领域也取得一定的研究成果。作为一种新型消毒剂，酸性电解水直接用于水产养殖中的消毒杀菌在我国报道还很少，本文将其目前在水产业中的应用进行整理，期待为其应用于我国的水产行业提供一定的借鉴。

1 酸性氧化电位水的基础及杀菌机理

1.1酸性氧化电位水基础介绍

1990年日本学术年会上，由于酸性电解水能迅速杀灭造成医院内感染的MRSA (Methicillin-resistant Staphylococcus aureus) 而引起医学界广泛注目。酸性氧化电位水及其电解仪器于20世纪80年代首先在日本研制成功，最开始获得批准并投入使用的是强酸性电解水 (pH 2.2-2.7)，采用有隔膜的电解槽电解产生。后来有学者开始认识到强酸性电解水的腐蚀性、残留氯高等问题，因此，近年来新起的微酸性电解水(pH 5.0-6.5，ORP 500-800mv, ACC 10-30ppm)因其无腐蚀性、几乎无余氯残留、杀菌效率高等优点受到广泛关注。2002年6月10由日本厚生劳动省认定微酸性次氯酸水可作为食品添加物使用 (日本官报第3378期)。

在我国，对电解水的研究已经起步，已有很多家医疗卫生相关机构引进设备或用国产设备进行了消毒效果观察并对其作用机理进行了初步研究，在电解水基础理论研究方面，主要的研究都集中在酸性电解水杀菌机理的问题上。此外，在电解水物理化学特性、贮藏条件方面所做的研究也很多。Horiba[7]等人考察了中性电解水 (pH6.1) 在不同贮藏条件下各理化参数随时间的变化以及对白色念珠菌和17种细菌 (其中15种细菌从感染的根管中分离) 的杀灭效果。结果表明，密闭避光条件下贮藏21天，中性电解水的pH值、ORP值基本保持不变，有效氯浓度则变化较大，由18.4 mg/L降到10.6mg/L。另外，贮藏后中性电解水的杀菌活性降低。Cui[8]等人研究表明：加热和冷却对微酸性电解水的pH值、ORP和电导率都有一定的影响，实验证明了加热和冷却时微酸性电解水的pH值略有

升高，ORP下降，电导率显著增加，有效氯浓度变化不大。稀释对微酸性电解水的pH值、ORP没有显著影响，但电导率和有效氯浓度随着稀释倍数的增加而显著降低，贮藏过程中微酸性电解水和酸性电解水的pH值和电导率基本不变，光照对微酸性电解水的各项理化性质没有显著影响 (p＞0.05)，不同贮藏条件不影响微酸性电解水的杀菌效果，而酸性电解水开口贮藏后杀菌效果下降。

1.2 杀菌机理

目前，酸性电解水的杀菌效果已得到广泛的认可，有关酸性电解水的杀菌作用机理，初认为是由于其pH值及ORP值超出了微生物生长的最适范围，使微生物的细胞膜发生电位改变，导致膜通透性增强，细胞内容物溢出，从而达到杀灭微生物的作用，并且杀菌效果与ORP值成正比[9]。Liao等认为高ORP值能影响并损害大肠杆菌的GSSG/2GSH的氧化还原状态，破环细胞外膜和内膜[10]。后来曾新平[11]研究发现Na2SO4、NaNO3电解水的灭菌能力远低于酸性电解水，pH为2.50的H3PO4、HCl溶液的灭菌效果都很差，他认为电解水的高效杀菌作用是以ACC为主导、低pH值及高ORP值为重要促进的三者协同作用的结果，其中ACC起了关键的作用。近年来研究人员对这一问题进行了较多研究，提出了几种解释，主要有上述的ORP学说、有效氯学说、活性氧学说、自由基学说等。例如郝建雄[12]等认为强酸性电解水的杀菌主要成分是次氯酸，当有效氯浓度达到一定值，其存在形式HClO或ClO-则是决定电解水杀菌强弱的关键。杨敏[13]认为电解水杀菌过程中，活性氧和有效氯的协同消毒起了重要作用；同时，电镜试验结果表明，酸性电解水中的羟自由基也在消毒中发挥了重要作用。1998年有效氯学说被确立为酸性电解水杀灭病原微生物的主要学说。电解水的杀菌机理比较复杂，到目前为止还没有统一解释，需进一步证实研究。

2 酸性氧化电位水在水产养殖中的应用

2.1 养殖水体杀菌和环境消毒

表1总结了电解海水对于鳗弧菌，副溶血性弧菌等的杀灭效果。沈晓盛等[14]将海水及海水稀释成不同浓度后通过氧化电解水装置进行电解不同时间后，所得酸性电解海水对病原菌及食品加工表面接触材料(地板砖、不锈钢板、瓷砖、手套、抹布)的消毒效果进行了分析研究，结果表明，酸性电解海水具有良好的杀菌效果，能将107 CFU／mL的病原茵悬液在l min内几乎全部杀死，能将表面材料含有的107CFU/cm2病原菌在5 min之内几乎全部杀灭。由此说明电解海水对食品加工表面接触材料具有明显的消毒效果，能取代以淡水为原料的电解水杀菌效果是高效廉价和不浪费淡水资源的一种理想消毒剂。Jorquera等[15]对电解海水用于扇贝孵化场的作用进行了研究，结果表明，相比经高压蒸汽或紫外处理过的海水，电解海水有较高的微藻生长率，具有低水平的Cl-含量的电解海水就能起到消毒作用。

表1 酸性电解水用于养殖水体杀菌

Table 1 Bactericidal effects of AEW on aquaculture water

鳗弧菌

电解或处理条件 电解海水速率4L/min, 电流0.1-2.0A (1.9-2.1V)

电解海水(盐度30‰), 电解速率3 L/min，水温

大肠杆菌

（牡蛎） 16.0–16.3 °C UV杀菌, 辐射剂量10 mJ/cm2 氯浓度0.21-0.24 mg/L, 处理24h后E. coli数为30 MPN/100 g, 与紫外杀菌效果类似 有益效果 杀菌率>99.99% 结论 Cl- 1.0-1.3mg/L 牡蛎对氯的耐受量在0.2-0.4 Kasai et al, 2011 参考文献 Jorquera et al, 2002 mg/L,处理不超过

24h

魔化摩根菌

电解海水 海水与自来水体积比为 1:2 直接电解海水

海水与自来水体积比为 1:2 6.6×107CFU/ml处理60s后减到30 CFU/ml 4.6×107CFU/ml处理 60s后检测不出 8.4×107CFU/ml处理60s后减到100 CFU/ml

6.4×107CFU/ml处理60s后检测不出

7.8×107CFU/ml处理60s后减到50 CFU/ml

7.8×107CFU/ml处理 60s后检测不出

去除率>99.99% 直接利用氧化电解海水能将107 CFU／mL以上的致病菌菌悬液在1 min之内全部杀死

木村稔等, 2006 沈晓盛等，2008 沙门氏菌 (盐度28.6‰,电解7min) 直接电解海水 海水与自来水体积比为 1:2 单增李斯特菌 副溶血性弧菌 电解海水 直接电解海水 氯浓度0.23 mg/L 处理1min (海胆)

总菌落数 (盐度30‰) 氯浓度0.76 mg/L 处理2d 去除率>90%

2.2 毒藻清除

目前，国内外有关酸性电解水用于海水中毒藻的清除研究报道较少。台湾的陆元雄等[18]曾研究过酸性电解水对亚历山大细藻成长与毒性的影响，酸性电解水对有毒涡鞭毛藻生长及毒素的影响也有过报道，不过关于其对海洋中其他毒藻的生长影响并没有进一步的研究。海洋毒藻除菌常用的是抗生素，因此不可避免的会有因使用抗生素而带来的负面效应。有报道称海洋细菌同藻细胞的相互作用可以明显影响有毒藻的产毒能力，但相互之间没有明显的规律[19]。因此酸性电解水对海洋毒藻的除菌以及海洋细菌的自主产毒影响效果及机理的研究是能否获得无菌藻的关键。

2.3 酸性氧化电位水安全性

Kasai等人研究电解海水作用于牡蛎时牡蛎的生存状况，结果表明，牡蛎在含有效氯 0.2 mg/L的海水中48 小时不会出现死亡，而且这段期间牡蛎鳃没有产生病变，鳃组织周围纤毛运动也不会受到损害[16]。同时有学者对电解海水的安全性也做了研究，表明含有效氯1.0mg/L的电解海水具有很好的杀菌作用，电解后海水中的有机溴化物90%为三溴甲烷，其含量远低于日本和美国对饮用水中溴化物含量的限量标准，同时回复突变试验表明电解海水不具有致突变性[20]。已有的研究都表明电解海水能高效安全的应用于养殖水体的净化杀菌中。Ge等[21]研究了不同浓度的中性电解水(pH 6.53, ORP

890 mV, ACC 80 mg/L)对猪皮的消毒效果，通过微生物学分析、组织学评估、接触性细胞毒性测定等证明了中性电解水用于猪皮消毒的高效及安全性。

3 酸性氧化电位水在水产品卫生品质中的应用

3.1 活体净化

目前用于活体如贝类的净化技术多采用紫外照射、臭氧和二氧化氯等[22-23]，电解水用于活体净化技术的研究还很少。已有的研究表明酸性电解水一方面能减少水中的有害菌，另一方面能提高鱼、贝类等水产品的自身净化能力，但各类水产品对于氯的耐受性试验，换水时间及频率等参数目前还没有系统化的研究。Kasai 等[16] 研究了电解海水对牡蛎表面大肠杆菌的杀菌效果，结果表明，氯浓度在 0.2–0.4 mg/L的范围内，电解海水能有效杀灭牡蛎中的大肠杆菌，牡蛎在含有效氯 0.2 mg/L的海水中能存活 48 小时，而且这段期间牡蛎鳃不会病变，其纤毛运动也不会受到损害。 Ren 和 Su[24]对牡蛎表面的副溶血性弧菌和创伤弧菌的杀灭效果进行了试验研究，结果牡蛎暴露在含30 mg/L有效氯的水中超过24小时会出现死亡现象，8小时的短时间处理（含30 mg/L的有效氯和1% NaCl）不仅能有效降低弧菌数，而且不会引起牡蛎死亡。相似的结果也反映在Huang[25]的研究中，将电解水添加至养殖水池中，使水池中的有效氯达到3 mg/L 和30 mg/L，可以提高蛤和牡蛎的自身净化能力。

3.2 水产品原料的清洗

水产品体表经常会携带污染的食源性致病菌，如果用酸性电解水清洗水产品原料，不仅能达到消毒水产品的目的，而且清洗后的清洗液无微生物残留，不会造成环境二次污染，同时也不会造成从清洗液或手套到食品原料的交叉污染，大大降低了病原微生物污染食品原料的风险。目前已经有酸性电解水对于水产品原料表面摩式摩根菌、单增李斯特菌、大肠杆菌、副溶血性弧菌等杀灭效果 的研究[26-30]（见表2）。Ozer[27]等人通过酸性电解水处理污染大肠杆菌和单增李斯特菌的三文鱼，结果发现，35℃时，酸性电解水可有效降低三文鱼表面大肠杆菌O157:H7和李斯特菌数分别为1.07 log10CFU/g和1.12 log10CFU/g。因此可以考虑用酸性电解水对生食水产品进行食用前的消毒处理。也有研究表明酸性电解水以及由此制成的冰，两者结合用于食品接触表面及某些水产品表面的杀菌处理，可有效减少其表面的组织胺产生菌[31]。谢军[32]利用酸性电解水处理纯培养的副溶血性弧菌菌悬液，结果表明酸性电解水能在2min内减少副溶血性弧菌约8.20 log10CFU/g。由此可见，酸性电解水在处理实际水产品时杀菌效果要低于纯培养的菌悬液，这是因为实际水产品表面的有机质等削弱了酸性电解水的杀菌功效，因此在实际操作中要根据杀菌要求适当提高电解水有效氯浓度或结合其他手段如先用冷水清除污垢来提高电解水的杀菌效力。

酸性氧化电位水在水产品和水产养殖中的应用78_酸性氧化电位水

表2 酸性电解水对水产品上病原微生物的杀菌效果

Table2 Inactivation of food-borne pathogens on seafood by AEW

对象 菌种类 杀菌条件 结果 (log CFU/g)

初始菌数 减菌数 pH ORP

(mv)

静置浸泡1min

静置浸泡5min

虾仁表面 副溶血性弧菌 搅拌处理1min

搅拌处理5min

50℃下1min

南美

总细菌数

白对虾 浸泡15min

22℃ 64min

单增李斯特菌

35℃ 64min

生三文鱼

大肠杆菌

O157:H7 22℃ 64min 35℃ 64min 7 1.12 0.84 1.07

McCarthy 和

Burkhardt, 2012

23℃5min

大肠杆菌

23℃10min

罗非鱼

23℃5min

肠炎弧菌

23℃10min 2.61 1.49 0.76 2.47 1159 120 Huang et al., 2006 0.58 2.6 1156 90 Ozer和 Demirci, 2006 料液比1:2, 4.20 2.24 0.86 2.0 1140 70 莫根永等, 2010 8.0 0.60±0.41 0.98±0.45 0.45±0.06 1.00±0.35 2.12±0.13 2.4 1163 51 Xie et al, 2012 ACC (mg/L) AEW 参数 参考文献 生鱼表面 摩式摩根菌 室温下5min 5.37±0.65 检测不到活菌数 2.8 1080 50

3.3 水产品所接触器材表面的消毒

采用酸性电解水对水产品所接触器材表面消毒可解决氯制剂消毒带来的残留氯问题，且酸性电解水制取方便，可连续大量生产，能满足大型水产品加工企业对消毒剂的要求。已有许多文献报道了酸性电解水对水产品加工设备或器材表面的消毒，例如将中性电解水用于食品准备前切菜板的处理，与自来水和 NaClO 溶液对比，手动清洗时，中性电解水可以减少菜板表面大肠杆菌K12数 3.4 CFU/100cm2和李斯特菌数 4.1 CFU/100cm2，与 NaClO 溶液处理效果相当，自动清洗效果更佳[33]。酸性电解水 (pH=6.38) 喷雾处理食品接触表面，可不同程度减缓微生物生长79﹪-100﹪[34]。Liu[35]等人研究了电解水对水产品加工表面 (不锈钢板材、瓷砖、地板砖) 单增李斯特菌的杀灭情况，结果发现，用电解水处理这三种材料表面 (25cm2) 5min，单增李斯特菌数可分别减少3.73log，4.24log，

5.12log。研究还发现，有机物会降低电解水的杀菌效果，用同样参数的电解水处理表面有蟹肉残留

的这三种材料，单增李斯特菌数均会减少2个左右的对数值，细菌减少量有所降低。

3.4 水产品贮藏保鲜

目前，水产品主要以冰藏方式进行贮藏与销售，此法附加成本高，而普通的低温冷冻又存在肉质硬化、新鲜度不佳等缺点，极大程度上限制了水产品的流通运输。捕捞后的鲜活水产品可以采用酸性电解水浸泡杀菌，然后再用酸性电解水冰块冷藏，以尽可能延长水产品的货架期。当前保鲜试验研究中，多以鱼类为研究对象，已有研究表明经酸性电解水处理过的带鱼，细菌总数明显降低，冷藏货架期较对照组延长了2-3d[36]。最近周然[37]等对微酸性电解水用于河豚鱼的保鲜试验进行了研究，结果表明，电解水处理的河豚鱼肉硬度、弹性、回复性达到对照组的1.10-1.45倍，同一冷藏条件下，可延长货架期2d。Mahmouda[38]等人通过碱性电解水、酸性电解水，结合1%精油化合物 (0.5%香芹酚+0.5%百里香酚) 处理鲤鱼鱼片15min，结果发现，这三种结合处理可有效减少鱼片表面微生物数量，并能抑制微生物生长；鲤鱼鱼片在贮藏第5d时，其挥发性盐基氮含量维持在较低水平，同时感官分析表明，经处理后鱼片的颜色、风味、色泽、质构几乎没有发生变化。

4 研究展望

酸性氧化电位水在水产行业的应用，国内的研究还有待加强，已有的报道多是针对强酸性电解水的应用研究，而微酸性电解水的研究报道很少，另外在水产养殖水体杀菌的应用几乎未见报道。与强酸性电解水相比，微酸性电解水杀菌处理条件更为温和，对设备及操作人员等腐蚀性小，几乎无余氯残留，另外运行成本低，在水产养殖业和水产品源头至消费过程中均可使用，因此应进一步加强对微酸性电解水的研究和应用推广。笔者认为可以开展以下几个方面研究：

（1） 应用过程的杀菌动力学基础研究。由于电解水杀菌主要成分是次氯酸，在养殖水体和水产品

清洗杀菌中易受到很多因素如有机物等影响而使其效果降低，因此要针对不同水产品种开展

相应的应用杀菌动力学研究，摸清适宜的电解水初始特性参数和反应时间等工艺条件，以达

到最佳的杀菌消毒效果；

（2） 水产养殖专用电解水设备与配套系统开发。利用电解水来进行水产养殖的杀菌，并不一定适

合养殖的全过程，但可以开展针对某些对杀菌要求较高的如育苗阶段的专用电解水设备和配

套系统研发，从杀菌效果和水产动物的生产性能等来综合评价该系统。同时可以开展多种杀

菌技术联合使用研究，如紫外-电解联合杀菌技术和相关系统的开发；

（3） 基于电解水的活体净化技术研究。作为活体饵料的卫生质量更是直接关系到整个养殖的成

败，因此开展基于电解水的活体饵料鱼净化研究将对循环水养殖尤其是淡水循环水养殖提供

技术支持；

（4） 电解水相关标准规范的制定。2002 年卫生部将酸性氧化电位水的应用列入了《消毒技术规

范》，用于指导内镜的消毒、洗手消毒、皮肤粘膜和环境物体表面的消毒等，但现行的《消

毒技术规范》中是针对强酸性电解水，尚未明确微酸性电解水的使用规范，因此需要政府、

高校科研机构和企业等共同推动相关的标准规范制定工作。

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