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燃油催化器-催化油浆

发布时间:2018-05-06 所属栏目:油浆

一 : 催化油浆

利用长岭催化油浆/渣油制沥青技术研究

叶红 游调义 徐斌

(湖南长岭石化科技开发有限公司 414012)

摘要 催化裂化作为主要的重油加工技术在石油加工中的地位十分重要,催化油浆的有效合理利用是一个迫切需要解决的问题。(www.61k.com)结合催化油浆富含芳香分和胶质的特点,对催化油浆和渣油经一定处理生产优质道路沥青的技术方案进行了研究。结果表明,通过共混切割可明显降低原料性质变化对沥青性质的影响,选取适宜的油浆掺兑比、交联剂和增延剂的种类和添加量、工艺条件等,可以获得优质道路沥青。 关键词 节能技术 沥青 催化油浆 交联

催化裂化(FCC)是当前重质油轻质化的主要炼制过程之一。近10年来, FCC工艺和催化剂的研究取得了巨大进展。由于原料变重,使装置的结焦和结垢加重,装置难以正常运行。目前,对催化油浆主要采用2种处理方法:(1)全部或部分回炼,回炼比为0.3~0.7;(2)甩出装置,即外甩油浆,外甩量为原料油的5%~12%。由于FCC油浆含有大量稠环芳烃,将其循环回炼将导致生焦,并污染催化剂,故许多炼厂采用后一种方法,即外甩油浆法。甩出油浆有的作为废油以低价卖掉,有的则作为燃料烧掉,造成了很大的浪费。也有炼厂将外甩油浆作为燃料油的调和油,但这种利用方法不仅损失了占甩出量40%~60%的FCC原料油,而且还会使炉嘴产生磨蚀和结焦[1]。因此,利用FCC油浆开发高附加值的产品具有重大意义。

随着我国道路建设的加快,对高度级道路沥青的需求量大增。国外优质沥青中芳香烃的质量分数一般为40%~55%,蜡质量分数小于3.0%。我国原油80%以上为石蜡基原油,不宜生产高等级沥青。因此,利用炼厂FCC油浆这一贫蜡富芳组分作改性剂,生产高等级道路沥青的研究十分活跃。但是,现有研究对催化油浆的利用率较低,一般作为少量组分调合。中石化长岭分公司每年外甩油浆10万吨,主要作为燃料油出售,对本已紧缺的石油资源来说是一种巨大的浪费。因此,研究以催化油浆为主要原料生产道路沥青具有十分重大的经济意义和社会意义。

本研究利用强化蒸馏即把催化油浆(强化剂)加入渣油中,再进行减压蒸馏,将饱和的、对沥青质量不利的组分蒸出,而将对沥青有利的组分留在沥青中,添加一定量的交联剂、增延剂,生产出优质沥青。

1 [2,3][4,5]实验部分

长岭催化油浆,长岭减压渣油,交联剂(化学纯),增延剂(工业级) 1.1 原料

1.2 实验设备

实沸点蒸馏装置 自建

高剪切乳化分散机 上海依凯机械制造有限公司

SHT数显恒温电热套 山东省鄢城永兴仪器厂

精密电动搅拌器 江苏省金坛市荣华仪器制造有限公司

1.3 分析设备

SYD-2801E1针入度试验器 上海昌吉地质仪器有限公司

SYD-2806G全自动沥青软化点试验器 上海昌吉地质仪器有限公司

SYD-0609沥青薄膜烘箱 上海昌吉地质仪器有限公司

SYD-4508D沥青延伸度试验器 上海昌吉地质仪器有限公司

1.4 实验内容

催化油浆、减压渣油预热后按比例混合后切割,再将中段馏分油与釜底残油按比例混合,

油浆 催化油浆

加入增延剂和交联剂经交联反应、剪切调合出道路沥青。(www.61k.com]

2 结果与讨论

石油沥青是由相对分子量很大、芳香性很强的沥青质分散在相对分子质量较低的油分中形成的胶体溶液。沥青的理化指标和使用性能不仅与其化学组成有关,而且在很大程度上也取决于沥青质在油分中形成的胶体溶液的状态。优质沥青的沥青质含量在6~15%。长岭分公司主要炼制中间基原油,得到的减压渣油沥青质含量偏低,蜡含量高,不能直接作为沥青出厂。考虑到外甩的大量催化油浆富芳贫蜡的特性,研究使用催化油浆和减压渣油共混改质制沥青,该课题为催化油浆综合利用探索了一条新途径。

根据大量的实验结果和对比分析,优选出催化油浆/渣油改质制道路沥青的工艺路线,见图1。

图1 催化油浆/渣油改质制沥青工艺路线图

工艺路线主要包括两个方面:

一是原料的预处理,目的是将饱和的、对沥青质量不利的组分蒸出,而将对沥青有利的组分留在沥青中,同时能有效降低原料变化的影响。

二是交联调合制沥青,目的是使用交联剂增加沥青质含量,改善油浆调和沥青的感温性能、抗老化性能,添加增延剂改善延伸性能,得到复合70B级道路沥青要求的产品。

根据工艺路线可知,主要影响因素包括原料变化、配比和工艺条件等。通过大量试验,掌握了因素变化对产品性质的影响规律以及控制条件。

2.1 原料变化对产品的影响

2.1.1. 原料变化情况

考虑到中石化长岭分公司属于燃料-化工型炼厂,经常根据市场要求调整加工方案,2009年至2010年4月对长岭分公司1#催化油浆和渣油性质进行了多次跟踪分析,数据见表1、表3。并结合原料性质的变化对原料的可沥青化性能进行了分析评价。

由表1可知,一年来,催化油浆的密度、粘度、灰分等数据变化不大,四组分分析结果有明显变化,芳香烃含量最低为50.55%,最高超过70%,胶质含量变化很大,在5%~23%波动,沥青质含量在5%~9.3%范围内变化。

为了解炼油生产工艺变化对催化油浆的影响,选取不同时间生产的催化油浆进行馏程测定,数据见表2。比较三次油浆的馏程数据可知,原油和炼油生产工艺对催化裂化油浆的轻重组分含量有一定影响。

由于催化油浆的馏程较宽,含有较多的轻组分,所以将全馏分充当沥青调合组分会导致调合沥青闪点不合格;对沥青的针入度和软化点等指标影响过于明显,不利于实际操作。因此必须对催化油浆进行切割,除去部分轻质组分后方可作为理想的沥青调合组分。

油浆 催化油浆

表1 长岭催化油浆性质考察

采样时间 密度,kg/m3 粘度,100℃, mm2/s 残炭, m% 灰分, m% 四组分: 饱和烃,m% 芳烃,m% 胶质,m% 沥青质,m%

09.04.27 09.06.29 09.07.06 09.08.05 09.09.07 09.10.26 10.02.08 10.02.24 10.04.26 1131 36.08 15.90 0.66 12.63 59.19 20.90 6.04

1127 26.86 15.42 1.01 15.82 71.66 4.95 6.64

1118 23.18 13.00 0.74 15.52 70.04 6.62 6.45

1118 23.41 12.88 0.69 23.07 63.58 7.83 5.47

1117 36.46 14.42 0.62 15.79 63.61 11.42 8.45

1095 23.9 13.48 0.61 25.09 50.55 18.48 6.61

1100 32.58 15.64 0.68 18.74 52.71 22.91 4.98

1106 33.63 14.48 0.67 18.9 55.74 18.35 6.73

1098.4 32.28 15.14 0.66 17.78 65.31 6.45 9.32

表2 催化油浆馏程数据表

采样日期 HK 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 350℃馏出量 500℃馏出量

09.10.26 251℃ 390℃ 397℃ 406℃ 416℃ 427℃ 440℃ 456℃ 481℃ 2.5ml 86.0ml

10.02.24 251℃ 410℃ 419℃ 427℃ 440℃ 447℃ 458℃ 474℃ 500℃ 2.0ml 80.0ml

10.04.26 250℃ 404℃ 412℃ 421℃ 433℃ 440℃ 453℃ 470℃ 488℃ 1.4ml 83.0ml

表3 长岭渣油性质考察

采样时间 粘度100℃, mm2/s 初馏点,℃ 四组分:

09.04.27 09.06.29 09.07.08 09.08.05 09.09.07 09.10.26 10.02.08 10.02.24 10.04.26 1483 385

1484 386 22.96 42.85 29.02 1.96

1707 397 22.07 44.26 27.77 2.39

1846 411 23.4 45.86 24.26 2.8

1796 405 20.36 44.17 31.09 2.81

1552 390 25.03 42.45 25.56 3.98

1477 382 20.53 39.70 33.27 3.21

1302 370 22.33 41.50 31.61 2.34

1049 353 27.88 44.42 23.52 2.88

饱和烃,m% 19.85 芳烃,m% 胶质,m% 沥青质,m%

41.36 32.75 3.38

由表3可知,减压渣油粘度数据变化不大,组成有一定变化,与催化油浆相比,渣油性质较平稳。(www.61k.com)但是,随着原油、炼厂加工方案及加工条件的变化,减压渣油的初馏点也存在变化,说明减压渣油还存在部分比较轻的组分。

根据催化油浆和减压渣油的跟踪分析数据,决定采用强化蒸馏即油浆和渣油混合后共同蒸馏,分为三部分:轻馏分、重馏分、残油。 2.1.2. 原料变化控制方法

调合沥青的原料性质可通过油浆与渣油混合油的切割馏程来控制,选择具有代表性的

油浆 催化油浆

油浆和渣油按相同方案进行切割,得到的产品收率见表4。(www.61k.com)

表4 中试减压切割馏程分布和收率

采样时间 09.09.07 09.10.26 10.02.08 10.02.24 10.04.26

产 品 馏程,℃ 收率,% 收率,% 收率,% 收率,% 收率,%

轻馏分油 HK~483 17.79 18.86 20.05 19.56 22.03

重馏分油 483~526 19.07 20.96 20.11 20.43 20.15

釜 残 >526 63.04 60.02 59.84 60.01 57.82

相同切割方案时,由于原料组成变化较大,导致切割收率有一定的不同。但从产物组成方面看,重馏分油和残油的四组分分布却相对稳定,分析数据见表5、6。

表5 不同原料切割后重馏分油四组分数据表

重馏分油编号 原料采样时间

四组分 饱和烃,m% 芳烃,m% 胶质,m% 沥青质,m%

0520馏 09.09.07

29.2 59.3 10.3 0.2

0430馏 09.10.26

30.4 59.3 9.8 0.2

0511馏 10.2.08

28.1 61.6 9.4 0.1

0524馏 10.2.24

30.9 59.2 9.5 0.1

0603馏 10.04.26

26.1 63.2 10.7 0.1

表6 不同原料切割后残油四组分和其它分析数据表

残油编号 原料采样时间 粘度,mm2/s 针入度,0.1mm

四组分 饱和烃,m% 芳烃,m% 胶质,m% 沥青质,m%

0520残 09.09.07 3028 29 16.0 45.5 23.3 11.5

0430残 09.10.26 3189 31 16.8 47.1 20.1 12.6

0511残 10.2.08 3150 28 16.3 41.3 27.1 11.4

0524残 10.2.24 3100 32 15.4 43.0 25.6 10.1

0603残 10.04.26 3270 26 15.8 44.6 27.4 13.5

相同切割方案时,不同原料切割得到的重馏分油、残油组成以及残油粘度和针入度相近。表明通过油浆和渣油预混减压切割,明显削弱了原料组成变化对调合沥青的影响。说明该工艺路线对原料的适应范围较广。可通过改变油浆与渣油混合油的馏程切割点来控制轻馏分油、重馏分油和蒸馏残余物的收率,从而实现对生产油浆沥青的原料质量控制。 2.2

配比对产品性质的影响

2.2.1. 增延剂添加量对产品性质的影响

直接利用催化油浆和减压渣油切割的重馏分油和残油调合沥青,其10℃延度和PI值达不到70B沥青指标值。为解决10℃延度偏小问题,向调合沥青中加入适当的增延剂,结果表明增延剂能明显提高调合沥青10℃延度。

在馏分油与残油比例为21/79和交联剂加入量为1.0%的条件下,考察了增延剂添加量对调合沥青性质的影响程度,结果见表7。

当其它条件相同时,增延剂添加量的增加导致沥青软化点提高,PI值增大;增延剂添加量由0.5%增加到0.8%时10℃延度迅速增加到100以上。虽然增延剂添加量在0.5%时10℃延度能够达标,但是其膜后延度和针比未达标。当增延剂量为1.0%时,调合沥青各项指标

油浆 催化油浆

均比较好,如继续增加增延剂量势必造成成本的增加。(www.61k.com]因此,推荐增延剂加入量在0.8~1.0%之间。

表7 增延剂对调合沥青性质的影响

试验编号 增延剂,% 软化点,℃ 针入度, 0.1mm

15℃ 25℃ 30℃

PI 10℃延度 15℃延度 TFOT 针比 10℃延度

0406 0.5 45 23.3 72.5 148.9 -1.79 22.4 >150 55 4.3

0410 0.8 45.8 24.6 74.3 152.1 -1.67 >100 >150 60 6.5

0412 1.0 46.3 23.6 71.9 130 -1.34 >100 >150 64 9.0

0413 1.2 46.9 24.1 69.8 126 -1.13 >100 >150 68 10.1

70B标准

≥44 60~80 -1.8~+1.0 ≥20 ≥100 ≥58 ≥4

2.2.2. 交联剂添加量对产品性质的影响

PI值指标是70B级沥青强制指标,反应沥青的感温性能。长岭催化油浆和减压渣油为原料调合出的沥青感温性能较差,通过添加交联剂能显著改善调合沥青的感温性。

在增延剂加入量1.0%和馏分油与残油比例为21/79不变的情况下,考察交联剂添加量变化对调合沥青常规指标的影响,数据见表8。

表8 交联剂添加量对调合沥青的影响

试验编号 交联剂,% 软化点,℃ 针入度, 0.1mm

15℃ 25℃ 30℃

PI 10℃延度 15℃延度 TFOT 针比 10℃延度

0415 0.5 45 20.9 74 155 -1.91 >100 >150 58 4.8

0417 0.8 44.5 21.8 72.4 128.6 -1.61 >100 >150 62 6.5

0412 1.0 46.3 23.6 71.9 130 -1.34 >100 >150 64 9.0

0419 1.3 45.8 24.1 66.5 128.6 -1.16 >100 >150 64 0

70B标准

≥44 60~80 -1.8~+1.0 ≥20 ≥100 ≥58 ≥4

调合沥青的PI值随着交联剂加入量的增加而增大。与小试结论相同,即随着交联剂的增加,交联剂与调合沥青反应越剧烈,主要表现在沥青25℃针入度在不断变小。当交联剂加入量达1.3%时,由于25℃针入度偏小导致延伸性能变差,延度不合格。因此,交联剂加入量在0.8~1.0%之间是比较理想的。

2.2.3. 重馏分油与残油比例对对产品性质的影响

考察在增延剂和交联剂添加量固定的条件下,重馏分油比例变化对调合沥青性能的影响程度,常规分析数据见表9。

从表9可知,重馏分油添加量变化对调合沥青针入度的影响最为明显。重馏分油比例在20%~22%时,各项常规指标均在指标要求范围中间;当馏分油所占比例超出此范围时,25℃针入度易超标。建议重馏分油比例在20~22%为宜。

油浆 催化油浆

表9 不同重馏分油与残油比例下调合沥青性质影响

油/

,℃

针1

入52246446.23

.24.1 24.7 4545≥19.5/80.5 0402041040470B标准 21.5/78.5 22.5/77.5 20 423 26 2 2 20/821/70 9 .5 5.23.9 .1 44 8 3 度℃ .3 .

,

.

1

m

m 312

01.

℃ 4

P

I -1

.2

1

1

0℃

1

5℃

T

FOT

针60 6

1断 25621 6 6771.74.3 78.2 60~80 ℃ .5 .6 9 13-1.413-1.3135.2 -1.40 -1.68 151.4 -1.8~+1.0 >100 >150 ≥100 ≥20 5 0 9 4 >100 >150 >>>1010100 0 0 >>>1515150 0 0 6 65 59 ≥58 9.6.≥1 4 49

油浆 催化油浆

0℃延度

裂 ..1 3 4

5 0

2.3 工艺条件的影响

交联反应的温度和时间对产品的性质影响很大。(www.61k.com)采用不同温度和反应时间进行试验,结果表明:随着交联反应时间增加和交联温度的提高,有利于调合沥青PI值的提高,但同时调合沥青延度和膜后延度却在变差。主要是因为随着交联反应时间增加和交联温度的提高,调合沥青中沥青质在不断增加,使调合沥青延伸性能变差。根据试验结果,交联反应时间在40分钟和交联温度在150℃是较合适的。

表10 反应温度和时间对沥青性质的影响

试验编号 反应温度,℃ 反应时间,min 软化点,℃ 针入度, 0.1mm PI 10℃延度 15℃延度 TFOT 针比 10℃延度

15℃ 25℃ 30℃

05-1 140 30 44.5 24.1 74.4 146.6 -1.64 >100 >150 63 8.3

05-2 150 40 45.2 23.6 73.2 140.8 -1.59 >100 >150 62 6.9

05-3 160 40 45.9 23.4 72.9 138.0 -1.56 >100 >150 60 3.5

05-4 160 50 46.4 22.8 71.5 130.3 -1.47 24.5 114.0 61 2.8

70B标准

≥44 60~80 -1.8~+1.0 ≥20 ≥100 ≥58 ≥4

2.4

中试试验

根据小试结果,进行了中试放大试验。在增延剂加入量1.0%、交联剂添加量1.0%、重

馏分油比例为21%不变的情况下,使用不同时间采集的原料进行中试试验,各调和沥青常规指标见表11。

中试结果与小试情况吻合,不同原料得到的调和沥青各项常规指标均满足70B级沥青的要求。PI值虽有所波动,但波动幅度不大,在误差范围内,说明催化油浆和减压渣油经过处理后,原料对调和沥青各项指标影响较小,试验稳定性和重复性较好。

表11 原料对调合沥青性质的影响

试验编号 原料采样时间 软化点,℃ 针入度, 0.1mm PI

60℃动力粘度,Pa.s 10℃延度

15℃ 25℃ 30℃

0510 09.10.26 45.9 26.8 71.4 135.4 -0.95 149 >100

0412 10.2.08 46.3 23.6 71.9 130 -1.34 151 >100

0607 10.2.24 47.1 24 71 133 -1.33 131 >150

0611 10.04.26 46.4 25.4 72.5 135.9 -1.19 163 >100

70B标准

≥44 60~80 -1.8~+1.0

≥20

油浆 催化油浆

15℃延度

蜡含量(蒸馏法), % 闪点,℃ 溶解度,% TFOT 质量变化, % 针比 10℃延度

>150 2.76 285 99.9 -0.13 67 8.8

>150 2.76 —— —— 0.01 64 9.0

>150 —— —— —— -0.16 59 6.5

>150 2.76 —— —— -0.1 68 9.0

≥100 ≤3.0 ≥260 ≥99.5 ±0.8 ≥58 ≥4

3

结论

(1) 使用催化油浆和减压渣油,采用合适的工艺路线、工艺条件、适量的添加剂可

以得到70B级道路沥青,针对催化油浆的综合利用开拓了一条节能环保的新

途径;

(2) 根据对原料的性质跟踪及实验结果表明:该工艺路线对原料的适应性强; (3) 根据对影响因素的规律性考察,得到了生产70B级沥青的最佳配比和工艺参数范围。(www.61k.com)

参考文献:

1 张永新.FCC油浆的分离与综合利用.石化技术与应用.2003,21(2):92~95 2 3 4 5

作者简介

叶红,女,1977年8月6日出生,硕士学位,湖南长岭石化科技开发有限公司工作,工程师,从事沥青相关技术开发。通讯地址:湖南省岳阳市长岭石化科技开发有限公司。邮编:414012。电话:0730-8477515。Email:yehongcl@163.com

刘以红,宋艳茹. 催化裂化油浆在生产优质道路沥青中的应用.石油化工高等学校学报.2004,17(3):58~61

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二 : 速马力燃油催化器是骗局吗

刚认识速马力燃油催化器的车友,大多会对速马力燃油催化器那么小的罐体就能达到节能减排、提升动力、养护发动机的神奇效果产生疑虑。

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速马力Smart Life燃油催化器是骗局吗【1】

四冲程汽油机工作原理

汽油机是将空气与汽油以一定的比例混合成良好的混合气,在进气行程被吸入汽缸,混合气经压缩点火燃烧而产生热能,高温高压的气体作用于活塞顶部,推动活塞作往复直线运动,通过连杆、曲轴飞轮机构对外输出机械能。

四冲程汽油机在进气行程、压缩行程、做功行程和排气行程内完成一个工作循环。

回归探讨主题,速马力是如何令发动机温度更低,改善尾气排放,缸内环境更优?

由上面的四冲程原理模型图,我们可以知道:活塞往下爆炸,推动曲轴连杆做工,这就是发动机做功过程。

而从上支点到下支点的爆炸时间非常短,相同量的汽油,在没有安装速马力燃油催化器的情况下,活塞往下爆炸的时候大概会燃烧60%。

因此,剩下的40%还在排气行程内和三元催化器里燃烧,造成缸璧温度相对较高,长期以来,容易造成发动机缸璧损耗以及活塞的不稳定性。

而速马力燃油催化器可以令油分子更活跃,能在短时间内使得90%左右的汽油能在缸内完全燃烧,爆炸行程做功相对较多,曲轴做功的力量越强,机械能随之增大。

最后,只有剩下的10%在排气行程燃烧,温度就相对降下来了。

当再次吸气,气门打开的时候,缸内初始温度相对较低,为发动机缸内营造了一个清爽环境,令下一次汽油燃烧的爆震可能性大幅度降低,从而有效防止新的积碳产生。

另外,混合气体在缸内爆震会令发动机内缸体左右摆动碰壁,形成敲缸的杂音,特别是在加油的时候,发动机出现的杂音就是汽油爆震的作用。

速马力的抗爆震能力,让发动机更安静。

发动机在如此理想的工作环境运作,更能延长其使用寿命。

为此,速马力燃油催化器受到一众赛车手追捧并为之代言。

中国车王卢宁军、中国新生代全能型车手何子健代言速马力燃油催化器

接下来,吕亦瑜更提及到备受关注的豪车加低标油问题。

我们先分清高低标号油各自属性。

高标号油是在汽油里面加入添加剂,让油的抗压能力更好,活塞向上压的时候产生的混合气体不容易被压燃,形成良好的抗爆震性,但燃烧较慢;低标号油没有更多的添加剂,易于气化,燃烧较快,但抗压能力不高。

一般来说,高级别的汽车,气缸压缩比大,要求使用的汽油标号高。

但速马力燃油催化器营造了发动机缸内低温的工作环境,令低标号油在高压缩比的发动机缸内不容易产生高温热压燃烧,缸内油分子更稳定可控,抗爆震性强。

所以高级车也能使用低标号油。

再者,低标号油不但不会造成高级车的发动机损伤,反而成为保养发动机的新方式。

驾驶者还能体验到汽车提速迅猛,油门顺畅的驾驶感受。

从环保的角度,速马力为汽车燃油注入新的生命力。

燃油在汽车内运行中提升分子的活跃性,使燃油得到充分燃烧,大大降低汽车尾气中有害物质的排放,从而达到节能减排的环保作用。

燃油催化器的作用【2】

燃油催化器利用稀土改性原理安装于喷油嘴至油泵中间油管处以达到催化燃油分子团使其细化目调整燃油燃烧周期性差异, 防止爆震早燃分解胶质增加含氧量并能在燃烧中产生数以百万计微纳米团使燃油到加充分燃烧

产品功效

1清除积碳保护发动机

被催化燃油分子具有强渗透力能分解燃烧室积碳分解来积碳随排气行程排出使燃烧室再产生积碳保护油路及引擎延发动机寿命

2提升燃油燃烧率增强发动机动力

使用燃油催化器后被细化燃油分子到充分燃烧燃油利用率幅度提升充分发挥原车设计标准汽车易启动提速快捷最可提30

3降油耗节省燃油

使用燃油催化器后通过其物理作用改变燃油特性提升燃油品质从而使燃油到充分燃烧在速公路驰骋时效果佳显著最可节省燃油20以

4减排放拒绝尾气污染

汽车尾气中氧化碳碳氢化合物浓度过最终成为影响PM2.5值主要原因之

使用燃油催化器后在油管处就已经进行燃油催化使缸内燃烧质量降尾气排放经权威部门尾气检测后氧化碳(CO)排放量减40以碳氢化合物(HC)排放量减50以为环保做出无形贡献

速马力燃油催化器是骗局吗

本文标题:燃油催化器-催化油浆
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